Para bloquear sites usando o arquivo hosts do windows siga os passos abaixo:
1. Abra o bloco de notas (Iniciar > Executar > digite notepad e pressione OK)
2. No bloco de notas vá em Arquivo > Abrir e localize o arquivo hosts (geralmente em C:\Windows\System32\drives\etc\hosts). O conteúdo do arquivo é basicamente como abaixo:

# Copyright (c) 1993-2009 Microsoft Corp.
#
# This is a sample HOSTS file used by Microsoft TCP/IP for Windows.
#
# This file contains the mappings of IP addresses to host names. Each
# entry should be kept on an individual line. The IP address should
# be placed in the first column followed by the corresponding host name.
# The IP address and the host name should be separated by at least one
# space.
#
# Additionally, comments (such as these) may be inserted on individual
# lines or following the machine name denoted by a ‘#’ symbol.
#
# For example:
#
#      102.54.94.97     rhino.acme.com          # source server
#       38.25.63.10     x.acme.com              # x client host

# localhost name resolution is handled within DNS itself.
#    127.0.0.1       localhost

4. Para adicionar os sites, digite como exemplo abaixo:

# *****************************************************
127.0.0.1            rad.msn.com
127.0.0.1            rad.live.com
127.0.0.1            global.msads.net
127.0.0.1            rss.video.msn.com
127.0.0.1            ads1.msn.com
127.0.0.1            specials.uk.msn.com
127.0.0.1            view.atdmt.com
127.0.0.1            windowsupdate.microsoft.com
127.0.0.1            update.microsoft.com
#127.0.0.1            googleadservices.com
#127.0.0.1            groovinads.com
#127.0.0.1            *adsense*
# *****************************************************

5. No bloco de notas, clique em Arquivo > Salvar (Lembrando que para Windows 2000, 2003, 2008, Vista, 7, 8 você precisa estar executando o Bloco de notas como Administrador)
6. Se você seguiu todos os procecimentos de modo correto, terá bloqueado os sites desejados com sucesso!

OBS: Faça uma cópia de segurança antes de alterar o arquivo, para que caso altere alguma coisa de modo incorreto, possa voltar atrás.

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